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第五章 聚合物的分子運(yùn)動(dòng)和轉(zhuǎn)變 玻璃-橡膠轉(zhuǎn)變(玻璃化妝變): 非晶態(tài)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變 (glass transition),即玻璃-膠轉(zhuǎn)變。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度: 是高分子聚合物的特征溫度之一。以玻璃化溫度為界,高分子聚合物呈現(xiàn)不同的物理性質(zhì):在玻璃化溫度以下,高分子材料為塑料;在玻璃化溫度以上,高分子材料為橡膠。整個(gè)大分子鏈還無(wú)法運(yùn)動(dòng),但鏈段開(kāi)始發(fā)生運(yùn)動(dòng),模量下降3~4個(gè)數(shù)量級(jí)。對(duì)應(yīng)的溫度為玻璃化溫度Tg。
松弛過(guò)程&松弛時(shí)間: 在外力作用下高分子鏈由原來(lái)的構(gòu)象過(guò)渡到與外力相適應(yīng)的構(gòu)象的過(guò)程,即高分子鏈由一種平衡態(tài)過(guò)渡到另一種平衡態(tài)的過(guò)程,此過(guò)程伴有彈性形變。這主要由于高分子鏈段的熱運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生。高分子鏈段之間有內(nèi)摩擦,彈性形變需要一定的時(shí)間才能完成,此過(guò)程稱為松弛過(guò)程,所需的時(shí)間稱作松弛時(shí)間。
次級(jí)轉(zhuǎn)變(次級(jí)松弛): 發(fā)生在玻璃化溫度以下,需要能量更小的小尺寸運(yùn)動(dòng)單元的運(yùn)動(dòng)。
結(jié)晶速率: 結(jié)晶過(guò)程進(jìn)行到一半所需要時(shí)間的倒數(shù),由成核速率和晶粒成長(zhǎng)速率決定。
次期結(jié)晶: 主期結(jié)晶之后發(fā)生的結(jié)晶。通常以較低速度進(jìn)行。
熔融: 是指溫度升高時(shí),分子的熱運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能增大,導(dǎo)致結(jié)晶破壞,物質(zhì)由晶相變?yōu)橐合嗟倪^(guò)程。
熔限: 當(dāng)結(jié)晶聚合物的熔融溫度(熔點(diǎn))不明確,其熔化過(guò)程發(fā)生在一個(gè)較寬的溫度范圍,稱為熔程,或熔限。
熔點(diǎn): 是固體將其物態(tài)由固態(tài)轉(zhuǎn)變(熔化)為液態(tài)的溫度,一般可用Tm表示。進(jìn)行相反動(dòng)作(即由液態(tài)轉(zhuǎn)為固態(tài))的溫度,稱之為凝固點(diǎn)。與沸點(diǎn)不同的是,熔點(diǎn)受壓力的影響很小。而大多數(shù)情況下一個(gè)物體的熔點(diǎn)就等于凝固點(diǎn)。
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