中山大學碩士研究生入學考試試卷

miao74006918

中山大學碩士研究生入學考試試卷

miao74006918

考試科目：無機化學（含分析化學）
專業：高分子化學與物理
研究方向：以上專業所有方向選考無機化學（含分析化學）的考生
無機化學部分：（共70分）
一：選擇題（15分）
1、 如果體系經過一系列變化，最后又變回初始狀態，則體系的
A. Q=0,W=0,△U=0,△H=0;
B. Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q;
C. Q=-W,△U=Q+W,△H=0;
D. Q≠W,△U=Q+W,△H=0;
2、某化學反應，其反應物消耗3/4時所需時間是它消耗掉1/2時所需時間的2倍，則該反應的級數為
A、1/2級 B、1級 C、2級 D、0級
3、下列物質中，不屬于其共軛酸堿的是
A. NH4+,NH3;B. HF,H2F+;C. NH3,NH2-;D. H3O+,OH-
4、下列分子中，偶極矩為零的是
A. NF3;B. NO2;C. PCl3;D. BCl3
5、下列氯化物中，熔點最低的是
A. HgCl2;B. FeCl3;C. FeCl2;D. ZnCl2
6、下列分子和離子中，鍵能最大的是
A. N2;B. O2+;C. NO;D. CN-
7、下列分子和離子中，具有順磁性的是
A. NO+;B. [Fe(CN)6]4-;C. B2;D. CO
8、分裂能△0最大的是
A.[FeF6]4-;B.[Os(CN)6]4-;C.[Ru(CN)6]4-;D.[Fe(CN)6]4-
9、晶體場穩定化能最大的是
A.[Fe(H2O)6]2+;B.[Fe(H2O)6]3+;C.[Fe(CN)6]3-;D.[Fe(CN)6]4-
10、酸性強弱關系正確的是
A. H6TeO6>H2SO4;B. H2SO4<H2S2O7;C. H4SiO4>H3PO4;D. HClO>HClO3
11、下列物質中，還原性最強的是
A. HF;B. PH3;C. NH3;D. H2S
12、下列硫化物中，可溶于Na2S溶液的是
A. HgS;B. CuS;C. SnS;D. Ag2S
13、[Co(NH3)4(H2O)2]3+可能存在的幾何異構體數目是
A、0 B、2 C、4 D、6
14、下列配合物中，磁矩約為2.8BM的是
A. K3[CoF6];B. K3[Fe(CN)6];C. Ba[TiF6];D. [V(H2O)6]3+
15、同物質的量濃度的下列離子在酸性介質中，氧化性最強的是
A. SO42-;B. ClO-;C. ClO4-;D. H3IO62-

二、填空題 （16分）
1、硫酸亞硝酸根五氨合鈷（III）的化學式是(1)_______
(NH4)3[CrCl(SCN)4]的學名是(2)____________;
2、自然界中硬度最大的單質是（3）_______________;熔點最高的金屬元素是（4）____________.
3、往KI和足量KClO3組成的混合溶液中逐滴加入稀H2SO4，可觀察到的現象是（5）_____________.
4、配離子穩定性大小比較：[Cd(NH3)4]2+ (6)_________[Cd(en)2]2+; [HgI4]2- (7)________[HgCl4]2-.
5、根據“碰撞理論”，反應速率取決于以下3個因素：（8）_____、(9)______和(10)_______。
6、在水溶液中，HClO4與HNO3的酸強度比較，是（11）________;水被稱為(12)__________; 在液體CH3COOH中，HClO4與HNO3的酸強度比較，是（13）_________,故液態CH3COOH被稱為（14）________.
7、已知反應 1）Fe2O3（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO2（g）
2）3Fe2O3（s）+CO（g）=2Fe3O4（s）+CO2（g）
3）Fe3O4（s）+CO（g）=3FeO（s）+CO2（g）
則反應FeO（s）+CO（g）=Fe（s）+CO2（g）的恒壓反應熱計算公式是 =（15）____________,其值=(16)___________。
8、BF3的幾何構型為（17）_________;而BF4-幾何構型為（18）__________________;二者的B-F鍵長大小比較：BF3(19)_________BF4-。
9、XeF4分子中，Xe原子以(20)____________雜化軌道成鍵，分子幾何構型為(21)___________。

三、完成以下反應的化學方程式或離子方程式：
1、以標準硫代硫酸鈉溶液測定溶液中的I2含量 ；
2、以K2Cr2O7鑒定H2O2的反應（以戊醇萃取）；
3、鉍酸鈉與MnSO4在稀硫酸介質中反應；
4、氧化鈷（III）被鹽酸溶解；
5、碘放入足量NaOH溶液中；
6、以鈦白粉（TiO2）、氯氣和石墨制備四氯化鈦；
7、把氯氣通入Bi（III）的NaOH溶液中。

四、問答-計算題
黃金的提取通常采用氰化-氧化法。
1、氰化法是向含氰化鈉的礦粉（Au粉）混合液中鼓入空氣，將金轉移到溶液，再用鋅粉還原提取Au。試寫出反應過程的離子方程式，計算兩個反應的平衡常數。
（已知：Ф0Au+/Au=1.68V,Ф0O2/OH-=0.401V,Ф0Zn2+/Zn=-0.70V,
K穩Au(CN)2-=2.0×1038,K穩Zn(OH)42-=1.0×1016 ）
2、純度達99.95%-99.98%的黃金可用AuCl3的鹽酸溶液進行電解制取。有證據表明，AuCl3在濃HCl中是以[H9O4]+[AuCl4]-存在，請寫出[H9O4]+的結構圖。
3、為了富集AuCl3，常用加入含磷酸三丁酯的苯溶液萃取，請說明基本原理。
4、為保護環境，必須對含CN-廢水進行處理，請設計兩個原理不同的處理方案。比較它們的優缺點。 （25分）

分析化學部分：（共30分）

五、填空題（12分）
1、化學試劑一級品稱_______；二級品稱____________；三級品稱______________。
2、 滌下列不潔儀器選擇最合適洗滌劑：容量瓶用____________；燒杯用___________；剛裝過氫氧化鈉溶液并不掛水珠的滴定管用____________________。
3、 下列標準溶液選擇合適的滴定管：硝酸銀用_______________；氫氧化鉀用_______________；重鉻酸鉀用__________________。
4、 以下重量分析沉淀形式選擇最合適速度的定量濾紙：MgNH4PO4用____________；Fe(OH)3用______________；BaSO4用_________________。
5、 積比為1:1的鹽酸溶液為___________mol/L；1:2的硫酸溶液濃度為_________mol/L；1:1的硝酸溶液的濃度為____________mol/L。
6、 4.38mL，其有效數字為_____位；0.06%,其有效數字為___________位；pH5.5其有效數字為___________位。
7、 下列標定選擇合適的基準物質：標定氫氧化鈉溶液用_____________；標定硫代硫酸鈉溶液用______________；標定硝酸銀溶液用___________________。
8、 pH5.5用鋅標定EDTA溶液，可用_____________緩沖溶液，以_______________作指示劑，由_______色變為______________色為終點。

六、計算題（18分）
1、稱取基準物質草酸(H2C2O4.2H2O)0.3802g，溶于水，用氫氧化鈉溶液滴定至終點時，消耗了氫氧化鈉溶液24.50mL。計算氫氧化鈉標準溶液的準確濃度。已知M(H2C2O4.2H2O)=126.07。（8分）
2、 采用氧化還原滴定法測定鐵礦石中鐵的含量。稱取試樣0.3143g，溶于鹽酸溶液后，以SnCl2將試液中的Fe3+完全還原為Fe2+。再以0.02000mol/L重鉻酸鉀標準溶液滴定。滴定到終點時，消耗重鉻酸鉀滴定劑21.30mL。計算試樣中Fe2O3的百分含量。已知M(Fe2O3)=159.7。（10分）





參考答案

無機化學部分

一、1.C;2.B;3.D;4.D;5.A;6.D;7.C;8.B;9.C;10.B;11.B;12.A;13.B;14.D;15.B
二、(1)[Co(ONO)(NH)]SO;
(2)二氯·二硫氰合鉻（Ⅲ）酸氨;
(3)金剛石；
(4)鎢；
(5)無色（→黃色）→紫色（）→無色（）；
(6)<;
(7)>;
(8)活化分子占的百分比；
(9)碰撞頻率；
(10)方位因子（碰撞方位）；
(11)HClO≈(或==)HNO；
(12)拉平試劑；
(13)HClO>HNO；
(14)區分試劑；
(15)(△H10*3-△H20-△H30*2)/6；
(16)-11kJ·mol-1；
(17)（平面）正方形；
(18)正四面體；
(19)<；
(20)sp3d2；
(21)(平面)正三角形。

三、1.2S2O32-+I2==S4O62-+2I-
2.Cr2O72-+4H2O2+2H+==2CrO5+5H2O
(4Cr2O7+12H+==4Cr3++7O2↑+6H2O)
3.5Na3BiO3+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O
4.Co2O3(s)+6HCl==2CoCl2+Cl2↑+3H2O
Co2O3(s)+6H++2Cl-==2Co2++Cl2↑+3H2O
5.3I2+6OH==5I-+IO3-+3H2O
6.TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)==TiCl4(l)+2CO2(g)
7.Bi(OH)3+3NaOH+Cl2==Na3BiO3(s)+2NaCl+3H2O

四、1.4Au++8CN-+2H2O+O2==4Au(CN)2-+4OH-
K==[ Au(CN)2-]4[ OH-]4*[ Au+]4/([ CN-]8*P[O2]*[ Au+]4)
==[ Au(CN)2-]4*[ Au+]4*[ OH-]4/([ Au+]4[ CN-]8*P(O2))
==(K穩Au(CN)2-)4*K’
㏒K’==nε0/0.059,ε0=φ0(O2/OH-)-φ0(Au+/Au)=0.401-1.68=1.279V
n==4,K’==1.94*10-87 ∴K==(2.0*1038)4*1.94*10-87==3.10*1066
2 Au(CN)2-+Zn==2Au+Zn(CN)42-
K==[ Zn(CN)42-]/[ Au(CN)2-]2==K(Zn(CN)42-)*K(Au(CN)2-)-2*[Zn2+]/[ Au+]2
設K’’==[ Zn2+]/[ Au+]，為對應于以下反應的平衡常數
2Au++Zn==2Au+Zn2+
ε0==φ0(Au+/Au)-φ0(Zn2+/Zn),n==2
㏒K’’==nε0/0.059,K’’==1.12*1083
得K==2.8*1022
2
3.與[HgO4+]形成氫鍵，螯合效應，-OR基團親油，進入苯溶液，使AuCl4-富集于有機相。
4.絡合-沉淀法：Fe2++6CN-OHFe(CN)64-Fe3+Fe4[Fe(CN)6]3↓
優點：成本低；缺點：產生二次污染，設備龐大。
氧化法：CN-+OH-+O3(Cl2,ClO-,H2O2,Na2O2)→CNO-→CO2+N2
優點：處理徹底；缺點：成本較高。

分析化學部分

五、1、保證試劑（或優級純）；分析試劑（或分析純）；化學純；
2、鉻酸洗液；去污粉；自來水；
3、酸式；堿式；酸式；
4、中速；快速；慢速；
5、6；6；8；
6、4；1；1；
7、鄰苯二甲酸氫鈉；重鉻酸鉀；氯化鈉；
8、醋酸-醋酸鈉；二甲酚橙；紅；黃。

六、1、CNaOH==0.3802*10000*2/(126.07*24.50)==0.2462mol/L
2、%Fe2O3==3*0.02000*21.30*159.7*100/(1000*0.3143)==64.69

miao74006918

考試科目：無機化學
專業：無機化學、分析化學、有機化學、物理化學
研究方向：以上各專業所有方向

（考生注意：全部答案必須寫在答卷紙（簿）上，寫在試題上無效，答案要注明題號，不用抄題。）
一.選擇題（共10分）。（請標明題次，并把所選答案前的字母寫在答卷紙上）
1. 根據“酸堿質子理論”，都屬于“兩性電解質”的是
A.HAc,H2O,HPO42-;B.HF,F-,HSO4-;C.HCO3-,CO32-,HS-;D.OH-,H2PO4- ,NH4+
2.在相同溫度下，
2H2(g)+S2(g)=2H2S(g) KP1
2Br2(g)+2H2S(g)=4HBr(g)+S2(g) KP2
H2(g)+Br2(g)=2HBr(g) KP3
則KP2=
A.KP1*KP3 B.2KP3*KP1 C.KP1/(KP3)2 D(KP3)2/KP1
3. 下列電對中Φθ，最小的是
A.Ag+/Ag; B.AgBr/Ag; C.Ag(NH3)2+/Ag; D.Ag(CN)2-/Ag
4. 某反應速度常數K的量綱為dm3.mol-1.s-1,該反應是
A.一級反應； B. 三級反應； C. 二級反應 ； D.1/2級反應
5. 下列鹵化物中，共價性最強的是
A. LiI; B. BeI2 C.LiCl D.MgI2
6. 單鍵鍵能正確的大小順序是
A.O-----O>S-S>Se-Se
B.O-O>S-S>Se-Se
C. O-O>S-S>Se-Se
D. O-O>S-S>Se-Se
7 以Cr2O3為原料制備鉻酸鹽，應選的試劑是
A.Cl2; B.H2O2; C.KOH和KClO D.濃HNO3
8. 下列鹽中，屬于正鹽的是
A.NaH2PO2 B.NaH2PO3 C.Na2HPO4 D.NaH2PO4
9. 既能溶于Na2S溶液，又能溶于Na2S2溶液的硫化物是
A.ZnS B.As2S3 C.CuS D.HgS
10. 下列含氧酸Ka1變化順序不正確的是
A. HBrO4>HClO3>HClO
B. H3SO4>H2P2O7>H3AsO4
C. H2SO4>H2SeO4>H6TeH6
D. HClO3>HIO3>H5IO6
二、填空題（共28分）（請按空格上的序號在答卷紙上寫出相應的答案）
1. 寫出下列化合物水解的主要產物：NCl3: (1)__________________; PCl3: (2)_________________
2.硼烷分子中所含的缺電子多中心鍵類型包括：（3）______________________ (4)_________________________ 和 (5)_______________________
3、在298K，反應CaCO3(s)=CaO(s)+CO32-(g)的 ΔHθ=178.3KJ·mol-1 ΔSθ=160.4J·mol-1·k-1,則正反應可自發進行的溫度是（6）______________________.
4、 CH4,NH3,NO2,H2O分子中，鍵角由大到小的順序是（7）____________________
原子軌道dx2-y2的角度分布圖是（8）_____________________該圖的物理意義是表示（9）______________________;
（10）、--_________________; (11)___________________;
5、 MO法中，原子軌道有效組合成分子軌道必須滿足的原則是：（12） ________________;
(13)__________________;和(14)__________________；“讕系收縮”是指（15）_____________________________________________________;
8、 實驗測定，H2(g)+I2(g)=2HI(g)的反應機理是：
（1）I2(g)=I(g)+I(g) (平衡常數K) (快步驟)
（2）H2（g）+I(g)+I(g)-->2HI(g) （慢步驟）
則該反應的速率方程式是（16）________________________;
反應級數是（17）___________________________
化學反應2Ag(s)+2H++2I-=2AgI(g)+H2(g)設計為原電池，其表達式是（18）__________ H2[PtCl6]名稱
（19）_____________________________;
10、六硝基合鈷（III）酸鈉二鉀的化學式是（20）_______________
11、配合物[Fe(CN)6]4-、[Os(CN)6]4-、[FeF6]4-和[Ru(CN)6]4-的晶體場穩定花能由大到小的順序是（21）_____________________
12、O3(g)分子含有的化學鍵包括（22）__________________; 它是一種（23）_________磁性物質。
13、有PCl5、無NCl5的原因是（24）_________________-
14、砷分族氫氧化物和含氧酸鹽中，還原性最強的是（25）_____________,而氧化性最強的是（26）__________________.
15、Cds(s)呈黃色，原因是（27）___________,
Cu2-(ag)呈藍色是因為（28）_______________.
三、完成以下反應方程式(16分)
1. 二氧化硫水溶液分別與適量的碘酸、過量的碘酸反應;
2. 久貯存的漂白粉失效;
3. PCl5分別與限量水及過量水反應;
4. 六氰合鈷(II)酸鉀溶于水;
5. 由SiO2制備SiCl4;
6. 用二氯化鈀溶液檢測大氣中的CO.
四、問答題(共34分)
1、將次磷酸加入CuSO4水溶液中,加熱到50℃,析出一種紅棕色的難溶物A,經鑒定,反應后溶液是磷酸和硫酸的混合物;X射線衍射證實A是一種
方晶體,結構類同于纖維鋅礦(ZnS),組成穩定,A具有以下性質:
①穩定性較差,加熱到60℃以上時,A分解為Cu及一種可燃性氣體;
②A在氯氣中著火;
③A與鹽酸反應放出氣體.
(1) 寫出A的化學式;
(2) 寫出A的生成反應方程式;
(3) 寫出A與氯氣的反應式;
(4) 寫出A與鹽酸的反應式.
2、下列化合物中,中心金屬原子的配位數是多少?中心原子(或離子)以什么雜化態成鍵?分子或離子的空間構型是什么? (12分)
Ni(en)2Cl2 Fe(Co)5 [Co(NH3)6]SO4 Na[Co(EDTA)]
3、CF4和PF3具有相同的電子數(42個),它們的分子量也相等(88),但性質卻不同,例如: CF4的溶沸點為m.p.-184℃,b.p.-128℃; PF3為m.p.
151.5℃,b.p.-101.5℃;再如:它們與水的作用也不同.請給予解釋,寫出有關反應式.(6分)
4、在元素的自由能-氧化圖(ΔGθ/F-Z)中,任意兩點線段的斜率即代表對應氧化態/還原態電對的標準電極電位,因此,有ΔGθ/F-Z圖出發,可以系統的學習元素在不同氧化態下相應物種的氧化還原性質、價態的熱力學穩定性、反應介質條件和反應產物的規律性等.以下給出Mn的ΔGθ/F-Z圖,請討論Mn元素各氧化態物種的系列性質(包括各氧化態物種的熱力學穩定性、氧化-還原性、歧化或遞歧化傾向、制備條件等) (8分)
5、計算題(12分)
AgCl(s)明顯容于NaCN溶液中,但向Ag(CN)2-溶液加入鹽酸,卻能生成白色AgCl沉淀.這是否互相矛盾?請通過計算有關反應的平衡常數加上說明.(已知:Ksp,AgCl=1.8╳10-10 , K穩,AgCl=1.25╳1021,Ka,HCN=6.2╳10-10).





參考答案

一、1.A;2.D;3.D;4.C;5.B;6.B;7.C;8.A;9.B;10.B
二、
(1)NH3+HOCl;
(2)H3PO4+HCl;
(3)BHB 3c-2e;
(4)BBB 3c-2e;
(5)BBB 3c-2e;
(6)>1112K;
(7)NO2>CH2>NH3>H2O;
(8)
(9)原子軌道角動量在指定方向的分量；
（10）軌道形狀；
(11)軌道對稱性;
(12)對稱性匹配;
(13)能量相近;
(14)軌道最大重疊；
(15)
(16)
(17)
(18)
(19)
(20)
(21)[Os(CN)6]4->[Ru(CN)6]4->[Fe(CN)6]4->[FeF6]4-;
(22)2σ+1π34;
(23)逆；
(24)P是第三周期元素，有9個價軌道；而N是第二周期元素，只有4個價軌道；
(25)Na3AsO3;
(26)NaBiO3;
(27)正負離子互相轉化，發生荷移躍遷；
(28)發生d-d躍遷；
三、1、適量碘酸：HIO3+3SO2+3H2O==3H2SO4+HI
過量碘酸：HIO3+5HI==3I2+3H2O
2、Ca(ClO)2+H2O+CO2==CaCO3+2HCl+1/2O2↑
3、限量水：PCl5+H2O==POCl3+HCl
過量水：PCl5+4H2O==H3PO4+5HCl
4、2K4[Co(CN)6]+2H2O==2K3[Co(CN)6]+2KOH+H2↑
5、SiO2+2C+2Cl電爐SiCl4+2CO
6、CO+PdCl2+H2O==CO2+Pd↓（黑）+2HCl
四、1.
(1)CuH;
(2)3H3PO2+4CuSO4+6H2O==4CuH↓+3H3PO4+4H2SO4;
(3)2CuH+3Cl2==2CuCl2+2HCl
(4)CuH+HCl==CuCl+H2↑
2.配合物 配位數 中心原子雜化態 幾何構型
Ni(en)2Cl2 4 dsp2 平面正方形
Fe(CO)5 5 dsp3 三角雙錐型
[Co(NH3)6]SO4 6 sp3d2 八面體
Na[Co(EDTA)] 6 d2sp3 八面體
3.(1)CF4的C、PF3的P均sp3雜化，但CF4為正四面體，為非極性分子，而PF3為三角錐體，為極性分子。分子間，CF4只有色散力，而PF3有色散力、誘導力、取向力，分子間力PF3> CF4，故PF3的熔點、沸點高于CF4。
(2)C為第二周期元素，只有一個價軌道，在CF4中的配位數已經飽和，C-F鍵能也較大，故室溫下不水解；高溫下，CF4+3H2O==CO2+4HF
P為第三周期元素，有9個價軌道，在PF3中，P的配位數不飽和，只有它的價軌道可接受Lewis堿進攻；P上有孤對電子，可作為Lewis堿與氫離子反應，故宜水解，且反應徹底：PF3+3H2O==H3PO3+3HF
4.(1)熱力學穩定性
酸性介質中：Mn2+最穩定，MnO2、MnO4-次之，而Mn3+和MnO42-不穩定。
堿性介質中：Mn(OH)2和MnO2穩定，而Mn(OH)3不穩定。
(2)歧化或逆歧化傾向：
酸介質中：Mn3+ →Mn2+ +MnO2自發歧化
MnO42- →MnO2 (或Mn2+)+MnO4-
堿介質中：Mn(OH)3 →MnO2 +Mn(OH)2自發歧化
Mn(OH)2 +MnO4- →MnO42-自發逆歧化
(3)酸介質中，MnO4-是強氧化劑，MnO2氧化性也較強；但在堿介質中氧化性減弱；
堿介質中，Mn(OH)2還原性較強。
(4)欲制備MnO4-或MnO42-化合物，應在堿介質中進行。
五、(1)AgO(s)+2CN-==Ag(CN)2-+OH- K
K==KspAgCl*K問（Ag(CN)2）==2.25*1014>>107
(2)Ag(CN)2
∴題示2和現象均是正常的，并不互相矛盾

miao74006918

考試科目：無機化學
專業：無機化學、分析化學、有機化學、物理化學
研究方向：以上各專業所有方向
一：選擇題（15分）
1、 如果體系經過一系列變化，最后又變回初始狀態，則體系的
A. Q=0,W=0,△U=0,△H=0;
B. Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q;
C. Q=-W,△U=Q+W,△H=0;
D. Q≠W,△U=Q+W,△H=0;
2、某化學反應，其反應物消耗3/4時所需時間是它消耗掉1/2時所需時間的2倍，則該反應的級數為
A、1/2級 B、1級 C、2級 D、0級
3、下列物質中，不屬于其共軛酸堿的是
A. NH4+,NH3;
B. HF,H2F+;
C. NH3,NH2-;
D. H3O+,OH-
4、下列分子中，偶極矩為零的是
A. NF3; B. NO2;C. PCl3;D. BCl3
5、下列氯化物中，熔點最低的是
A. HgCl2;B. FeCl3;C. FeCl2;D. ZnCl2
6、下列分子和離子中，鍵能最大的是
A. N2;B. O2+;C. NO;D. CN-
7、下列分子和離子中，具有順磁性的是
A. NO+;B. [Fe(CN)6]4-;C. B2;D. CO
8、分裂能△0最大的是
A.[FeF6]4-;B.[Os(CN)6]4-;C.[Ru(CN)6]4-;D.[Fe(CN)6]4-
9、晶體場穩定化能最大的是
A.[Fe(H2O)6]2+;B.[Fe(H2O)6]3+;C.[Fe(CN)6]3-;D.[Fe(CN)6]4-
10、酸性強弱關系正確的是
A. H6TeO6>H2SO4;B. H2SO4<H2S2O7;C. H4SiO4>H3PO4;D. HClO>HClO3
11、下列物質中，還原性最強的是
A. HF;B. PH3;C. NH3;D. H2S
12、下列硫化物中，可溶于Na2S溶液的是
A. HgS;B. CuS;C. SnS;D. Ag2S
13、[Co(NH3)4(H2O)2]3+可能存在的幾何異構體數目是
A、0 B、2 C、4 D、6
14、下列配合物中，磁矩約為2.8BM的是
A. K3[CoF6];B. K3[Fe(CN)6];C. Ba[TiF6];D. [*(H2O)6]3+
15、同物質的量濃度的下列離子在酸性介質中，氧化性最強的是
A. SO42-;B. ClO-;C. ClO4-;D. H3IO62-

二、填空題 （16分）
1、硫酸亞硝酸根五氨合鈷（III）的化學式是(1)___________；
(NH4)3[CrCl(SCN)4]的學名是(2)____________;
2、自然界中硬度最大的單質是（3）_______________;熔點最高的金屬元素是（4）____________.
3、往KI和足量KClO3組成的混合溶液中逐滴加入稀H2SO4，可觀察到的現象是（5）_____________.
4、配離子穩定性大小比較：[Cd(NH3)4]2+ (6)_________[Cd(en)2]2+; [HgI4]2- (7)________[HgCl4]2-.
5、根據“碰撞理論”，反應速率取決于以下3個因素：（8）_____、(9)______和(10)_______。
6、在水溶液中，HClO4與HNO3的酸強度比較，是（11）________;水被稱為(12)__________; 在液體CH3COOH中，HClO4與HNO3的酸強度比較，是（13）_________,故液態CH3COOH被稱為（14）________.
7、已知反應 1）Fe2O3（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO2（g）
2）3Fe2O3（s）+CO（g）=2Fe3O4（s）+CO2（g）
3）Fe3O4（s）+CO（g）=3FeO（s）+CO2（g）
則反應FeO（s）+CO（g）=Fe（s）+CO2（g）的恒壓反應熱計算公式是 =（15）____________,其值=(16)___________。
8、BF3的幾何構型為（17）_________;而BF4-幾何構型為（*）__________________;二者的B-F鍵長大小比較：BF3(19)_________BF4-。
9、XeF4分子中，Xe原子以(20)____________雜化軌道成鍵，分子幾何構型為(21)___________。

三、完成以下反應的化學方程式或離子方程式：
1、以標準硫代硫酸鈉溶液測定溶液中的I2含量 ；
2、以K2Cr2O7鑒定H2O2的反應（以戊醇萃取）；
3、鉍酸鈉與MnSO4在稀硫酸介質中反應；
4、氧化鈷（III）被鹽酸溶解；
5、碘放入足量NaOH溶液中；
6、以鈦白粉（TiO2）、氯氣和石墨制備四氯化鈦；
7、把氯氣通入Bi（III）的NaOH溶液中。

四、問答-計算題
1、黃金的提取通常采用氰化-氧化法。
（1）、氰化法是向含氰化鈉的礦粉（Au粉）混合液中鼓入空氣，將金轉移到溶液，再用鋅粉還原提取Au。試寫出反應過程的離子方程式，計算兩個反應的平衡常數。
（已知：Ф0Au+/Au=1.68*,Ф0O2/OH-=0.401*,Ф0Zn2+/Zn=-0.70*,
K穩Au(CN)2-=2.0×1038,K穩Zn(OH)42-=1.0×1016 ）
（2）、純度達99.95%-99.98%的黃金可用AuCl3的鹽酸溶液進行電解制取。有證據表明，AuCl3在濃HCl中是以[H9O4]+[AuCl4]-存在，請寫出[H9O4]+的結構圖。
（3）、為了富集AuCl3，常用加入含磷酸三丁酯的苯溶液萃取，請說明基本原理。
（4）、為保護環境，必須對含CN-廢水進行處理，請設計兩個原理不同的處理方案。比較它們的優缺點。 （25分）
2、等電子原理通常是指化合物價層電子數相同的化合物，可能具有相似的結構。例如：CO32-、SO3、NO3-*24個價電子，都為平面三角形結構，*3σ+1∏46鍵。試根據這一原則和八電子隅規則以及下列化學事實討論以下化合物或離子的結構。
已知：電負性XN=3.0，XS=2.5，XF=4.0。
（1）、NSF（g）是一種很不穩定的氣態化合物（A），寫出A的結構式；
（2）、A可以聚合為環狀三聚體（B），寫出B的結構式；
（3）、A可以結合一個F-成為陰離子（C），寫出C的結構式；
（4）、A還可以失去一個F-成為陽離子（D），寫出D的結構式；
（5）、ABCD中哪一種分子或離子具有最短的S-N鍵？為什么？ （15分）
3、化合物A是一種黑色固體，不溶于水、稀HAc及稀NaOH溶液中，而易溶于熱HCl溶液中，生成一種綠色的溶液B；如果溶液B與銅絲一起煮沸，即逐漸生成土黃色溶液C；若用較大量水稀釋溶液C，生成白色沉淀D。D可溶于氨水中生成無色溶液E；無色溶液E在 空氣中迅速變成蘭色溶液F；往F中加入KCN時，生成無色溶液G；往G中加入鋅粉則生成紅色沉淀H；H不溶于稀酸或稀堿中，但可溶于熱HNO3中生成蘭色溶液I；往I中慢慢加入NaOH溶液則生成沉淀J；將J過濾、取出后，強熱又得到原化合物A。寫出A~J的化學式。 （10分）





參考答案

一、1.C;2.B;3.D;4.D;5.A;6.D;7.C;8.B;9.C;10.B;11.B;12.A;13.B;14.D;15.B
二、(1)[Co(ONO)(NH)]SO;
(2)二氯·二硫氰合鉻（Ⅲ）酸氨;
(3)金剛石；
(4)鎢；
(5)無色（→黃色）→紫色（）→無色（）；
(6)<;
(7)>;
(8)活化分子占的百分比；
(9)碰撞頻率；
(10)方位因子（碰撞方位）；
(11)HClO≈(或==)HNO；
(12)拉平試劑；
(13)HClO>HNO；
(14)區分試劑；
(15)(△H10*3-△H20-△H30*2)/6；
(16)-11kJ·mol-1；
(17)（平面）正方形；
(*)正四面體；
(19)<；
(20)sp3d2；
(21)(平面)正三角形。

三、1.2S2O32-+I2==S4O62-+2I-
2.Cr2O72-+4H2O2+2H+==2CrO5+5H2O
(4Cr2O7+12H+==4Cr3++7O2↑+6H2O)
3.5Na3BiO3+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O
4.Co2O3(s)+6HCl==2CoCl2+Cl2↑+3H2O
Co2O3(s)+6H++2Cl-==2Co2++Cl2↑+3H2O
5.3I2+6OH==5I-+IO3-+3H2O
6.TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)==TiCl4(l)+2CO2(g)
7.Bi(OH)3+3NaOH+Cl2==Na3BiO3(s)+2NaCl+3H2O

四、1.(1)4Au++8CN-+2H2O+O2==4Au(CN)2-+4OH-
K==[ Au(CN)2-]4[ OH-]4*[ Au+]4/([ CN-]8*P[O2]*[ Au+]4)
==[ Au(CN)2-]4*[ Au+]4*[ OH-]4/([ Au+]4[ CN-]8*P(O2))
==(K穩Au(CN)2-)4*K’
㏒K’==nε0/0.059,ε0=φ0(O2/OH-)-φ0(Au+/Au)=0.401-1.68=1.279*
n==4,K’==1.94*10-87
∴K==(2.0*1038)4*1.94*10-87==3.10*1066
2 Au(CN)2-+Zn==2Au+Zn(CN)42-
K==[ Zn(CN)42-]/[ Au(CN)2-]2==K(Zn(CN)42-)*K(Au(CN)2-)-2*[Zn2+]/[ Au+]2
設K’’==[ Zn2+]/[ Au+]，為對應于以下反應的平衡常數2Au++Zn==2Au+Zn2+
ε0==φ0(Au+/Au)-φ0(Zn2+/Zn),n==2
㏒K’’==nε0/0.059,K’’==1.12*1083
得K==2.8*1022
(2)
(3)與[HgO4+]形成氫鍵，螯合效應，-OR基團親油，進入苯溶液，使AuCl4-富集于有機相。
(4)絡合-沉淀法：Fe2++6CN-OHFe(CN)64-Fe3+Fe4[Fe(CN)6]3↓
優點：成本低；缺點：產生二次污染，設備龐大。
氧化法：CN-+OH-+O3(Cl2,ClO-,H2O2,Na2O2)→CNO-→CO2+N2
優點：處理徹底；缺點：成本較高。

2.(1)NSF價電子數==5+6+7==*，與O3，SO2為等電子體，因Xs小，S原子為中心體，作sp2雜化，*型分子；據“ 八隅律”，S-F為單鍵，而S-N之間為多重鍵：
不可能為：其中S-N鍵級為2（1σ+1π）
(2)可見，未形成離域鍵，S-N鍵級為1（1σ）。
(3)NSF+F-==[NSF2]-與SOCl2等電子體 。S作sp3雜化，S-N鍵級為1（1σ）。
(4)NSF==[NS]++F-,[NS]+與N2互為等電子體：[:N≡S:] S-N鍵級為3（1σ+2π）。
(5)由鍵級可知[NS]+鍵級3，最大，故具有最短的S-N鍵。
3.(A)CuO;(B)CuCl42-;(C)CuCl32-;(D)CuCl↓;(E)Cu(NH3)2+;(F)Cu(NH3)42+;(G)Cu(CN)2-;(H)Cu;(I)Cu(H2O)62+;(J)Cu(OH)2

909762226

。。。。。

towerman塔人

只學過高中有機化學的人表示看的是天書……

風中依米

有中山大學會計真題嗎？

akaishuichi6

我想考中山的物化，感謝樓主提供試題

凌駕托蒂

給樓主人品加分
呵呵