【真題】中南大學(xué)2008年藥學(xué)綜合真題

nedvedri · 發(fā)表于 2010-7-9 17:42

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中南大學(xué)                            2008年碩士研究生入學(xué)考試試題
考試科目代碼及名稱：741 藥學(xué)綜合基礎(chǔ)
注意：1、所有答案（含選擇題、填空題、判斷題、作圖題等）一律答在專用答題紙上，寫在試題紙上或其他地點一律不給分。
   2、作圖題可以在原試題圖上作答，然后將“圖”撕下來貼在答題紙上相應(yīng)位置。
   3、考試時限：3小時；總分：300分

有機化學(xué)部分
一.選擇題(每題2分,共36分)
1、下列化合物中熔點最高的是：

2、下列反應(yīng)的主產(chǎn)物是：

3、下列反應(yīng)的主產(chǎn)物是：

4.下列鹵負(fù)離子在非質(zhì)子性溶劑中親核性最大的是：
A.F-    B.Cl-    C.Br2    D.I-
5.下列化合物中哪個不能被高碘酸氧化:
6.下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物是:
7.對下列反應(yīng)的陳述哪一個正確:

A.高溫,動力學(xué)控制 B.高溫,熱力學(xué)控制 C.低溫,熱力學(xué)控制 D.低溫,動力學(xué)控制
8.下列碳正離子最穩(wěn)定的是:

9.下列化合物的酸性次序是:

A.(1)>(2)>(3)>(4) B.(3)>(1)>(4)>(2) C.(1)>(4)>(2)>(3)  D.(1)>(3)>(2)>(4)
10.下列反應(yīng)的主產(chǎn)物是:

1.碳正離子R3C+,R2CH+,RCH2+,CH3+的穩(wěn)定性順序為                ( )
(A)R3C+>R2CH+>RCH2+>CH3+          (B)R3C+<R2CH+<RCH2+<CH3+
(C)CH3+>R3C+>R2CH+>RCH2+          (D)CH3+<R3C+<R2CH+<RCH2+
2.按1H-NMR化學(xué)位移（δ）的大小順序，CH3F，CH3Cl，CH3Br，CH3I中氫質(zhì)子化學(xué)位移順序為                                           （）
(A)CH3F<CH3Cl<CH3Br<CH3I          (B)CH3Cl<CH3Br<CH3I<CH3F
(C)CH3Cl>CH3F>CH3Br>CH3I          (D)CH3F>CH3Cl>CH3Br>CH3I
3.對氯甲苯的質(zhì)譜（MS）圖中，其分子離子峰M+和M2+的峰高比為  （）
（A）1：1       （B）2：1    （C）3：1       （D）3：2
4.下列溶劑為非極性溶劑的是                               （）
（A）DMSO       （B）THF    （C）Benzne    （D）DMF
5.DMF為反應(yīng)溶劑，親核試劑CN-，I-，Br-和Cl-的親核能力的大小為（）
（A)CN->I->Br->Cl-             (B)CN-<I-<Br-<Cl-
(C)I->Br->Cl->CN-             (D)I-<Br-<Cl-<CN-
6.R3C-,R2N-,RO-和F-的親核性大小順序為                         （）
（A)F->R3C->R2N->RO-             (B)R3C->R2N->RO->F-
(C)R3C-<R2N-<RO-<F-             (D)F-<R3C-<R2N-<RO
7.如果極性最小的化合物在薄層板上走得最遠，對于醋酸和乙醇及其反應(yīng)產(chǎn)物乙酸乙酯，這三個化合物所走的距離順序為                      (    )
(A)醋酸<乙醇<乙酸乙酯          (B)乙酸乙酯<醋酸<乙醇
(C)乙醇<醋酸<乙酸乙酯          (D)乙酸乙酯<乙醇<醋酸
8.下列化合無不具有芳香性的是                               （）
(A)             (B)       (C)    (D)
9.酰氯，酸酐，酯，羧酸還原反應(yīng)由易到難的順序為             （）
(A)羧酸>酰氯>酸酐>酯          (B)酰氯<酸酐<酯<羧酸
(C)酰氯<酯<酸酐<羧酸          (D)酰氯>酸酐>酯>羧酸
10.（CH3CH2）2NH，CH3CH2NH2，NH3，PhN(CH3)2和PhNH2的堿性大小順序為（）
(A)（CH3CH2）2NH>CH3CH2NH2>NH3>PhN(CH3)2>PhNH2
(B)（CH3CH2）2NH<CH3CH2NH2<NH3<PhN(CH3)2<PhNH2
(C)（CH3CH2）2NH>CH3CH2NH2>NH3>PhNH2>PhN(CH3)2
(D)CH3CH2NH2>（CH3CH2）2NH>NH3>PhN(CH3)2>PhNH2
11.下列糖為單糖的是                                        （）
(A)淀粉       （B）纖維素       （C）葡萄糖    （D）麥芽糖
12.在FeX3的催化作用下，苯與鹵素反應(yīng)生成鹵代苯，鹵素的反應(yīng)活性順序為（）
（A）F2<Cl2<Br2<I2                         (B)F2>Cl2>Br2>I2
(C) Cl2<Br2<I2<F2                         (D)Cl2<F2<Br2<I2
13.下列試劑不能與亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)的是                   （）
(A) (B)    (C) (D)
14.下列醇與醋酸反應(yīng)生成酯的反應(yīng)活性順序正確的是          （    ）
(A)CH3OH<CH3CH2CH2CH2OH<CH3CH(OH)CH2CH3<(CH3)3CCH(OH)CH3
(B)CH3OH>CH3CH2CH2CH2OH>(CH3)3CCH(OH)CH3>CH3CH(OH)CH2CH3
(C)CH3CH2CH2CH2OH>CH3CH(OH)CH2CH3>(CH3)3CCH(OH)CH3>CH3OH
(D)CH3OH>CH3CH2CH2CH2OH>CH3CH(OH)CH2CH3>(CH3)3CCH(OH)CH3
15.苯酚，苯，氯苯和硝基苯發(fā)生硝化反應(yīng)時，相對反應(yīng)速度為（    ）
(A)苯酚<苯<氯苯<硝基苯             （B)苯酚>苯>氯苯>硝基苯
(C)苯酚<氯苯<苯<硝基苯             (D)苯酚>氯苯>苯>硝基苯
16.下列自由基的穩(wěn)定性由高到低的排列是                   （    ）
(A).       (B).
(C). （D).
17.吡咯，噻吩，吡喃和苯發(fā)生親電反應(yīng)由易到難為          （    ）
（A）呋喃>噻吩>吡咯>苯             (B)吡咯>噻吩>呋喃>苯
(C)苯>吡咯>呋喃>噻吩                (D)吡咯>呋喃>噻吩>苯
18.CH3O-,OH-,PhO-和CH3COO-的親核大小順序為                （    ）
(A)CH3O-<OH-<PhO-<CH3COO-             (B)CH3O->OH->PhO->CH3COO-
(C)OH->CH3O->PhO->CH3COO-             (D)CH3O->OH->CH3COO->PhO-
二.完成下列反應(yīng)式中的反應(yīng)條件或反應(yīng)產(chǎn)物（共44分）
1.
2. 3.

4.

5.

6.
7.

8.
9.

10.

11.

三.簡答題（每題10分，共50分）
1.酚的PKa值范圍在8.0-10.0，比脂肪醇強得多，試用共振結(jié)構(gòu)解釋其原因。
2.在核磁共振氫譜中，與炔鍵相連的氫核（  ）的化學(xué)位移（δ）一般在1.8-2.8之間，而苯環(huán)上的氫核的化學(xué)位移一般在7,27左右。試解釋其產(chǎn)生差別的原因。
3.試解釋2-氯-2-甲基丙烷在下面不同溶劑中發(fā)生反應(yīng)的速度的差異的原因。

熔劑 CH3OH          CH3COOH       C2H5OH:H2O=1:4    H2O
相對速度 1                2                100       105
4.有機合成中常用Witting反應(yīng)來構(gòu)建不飽和鍵，使用電子轉(zhuǎn)移箭頭解釋下面Witting反應(yīng)機理：

5.寫出下列反應(yīng)機理，并指出每一步反應(yīng)各經(jīng)歷了什么反應(yīng)。

四.合成路線設(shè)計（每題10分，共20分）
1.以簡單合理的路線設(shè)計合成化合物A

2.按下列指定原料合成化合物B

分析化學(xué)部分
一.填空（每空2分，共30分）
1.系統(tǒng)誤差包括試劑誤差或儀器誤差，                誤差和          誤差。
2.有效數(shù)字不僅能表示數(shù)值的大小，還可以反映             。某次分析結(jié)果的S為0.122，若取兩位有效數(shù)字，應(yīng)為          。
3.Na2CO3溶液的電荷平衡方程為                                  。
4.容量分析中的指示劑的選擇依據(jù)是             。滴定誤差是由于    與滴定終點不一致所引起的誤差。其與       有關(guān)。
5.用乙二胺四乙酸測定Ca2+的含量時，為消除樣品中同時存在的Fe3+,Al3+的干擾，可加入                   ，使生成更為穩(wěn)定的配合物。
6.影響條件電位的因素有       、       、生成沉淀和配合物。
7.用過量的BaCl2沉淀SO42-時，溶液中含有少量的NO3-,Ac-,Zn2+,Mg2+,Fe3+等雜質(zhì)，當(dāng)沉淀完全后，擴散層中首先吸附的是          ，原因是       。
8.液接電位是由于離子在通過          形成的，可采用       消除或減小液接電位。
二.簡答題（8分）
請解釋在非水介質(zhì)中進行的酸堿滴定，與在水溶液中進行的酸堿滴定想比較，主要解決了什幺問題？并指出有機堿的鹽酸鹽藥物一般可用什幺滴定法進行定量，寫出滴定劑、溶劑、指示劑以及所需的其他特殊試劑。
三.計算題（14分）
稱取含有苯酚的試樣05000克，溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液（其中含有過量KBr）25.00ml，并加入HCl酸化，放置。待反應(yīng)完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mol/LNaS2O3溶液29.91ml。計算試樣中苯酚（分子量：94.11）的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

儀器分析部分
一、填空題（共30分，每空2分）
1.能夠發(fā)射熒光的物質(zhì)需要同時具備兩個條件：即
2.某一組分在固定相和流動相中的質(zhì)量為mA,mB(g),濃度為CA,CB(g/ml),摩爾數(shù)為nA,nB(mol)，則次組分的容量因子為                            。
3.紫羅蘭中含有兩種同分異構(gòu)體（結(jié)構(gòu)式如下圖），測得UV光譜α體的λmax=228nm，β體的λmax=296nm，則α體的結(jié)構(gòu)式應(yīng)為下圖的          。

4.苯、乙烯、乙炔中1H化學(xué)位移值最小的是                   。
5.氣相色譜中分離非極性組分，一般選用非極性固定液，試樣中各組分按                            順序流出色譜柱。
6.由C、H、O、N組成的化合物，若分子式含奇數(shù)個N，則分子離子峰的質(zhì)量數(shù)為                                     。
7.原子吸收分光光度計與普通的紫外-可見分光光度計的結(jié)構(gòu)基本相同，只是用
               代替了連續(xù)光源，用原子化器代替了吸收池。
8.兩坐標(biāo)分別碳13和氫1的化學(xué)位移的二維譜為                      。
9.在色譜分析中，要使兩組分完全分離，則二者間分離度應(yīng)             。
10.只有能引起                變化的分子震動才能吸收能量相當(dāng)?shù)募t外輻射，而在紅外吸收光譜上觀測到吸收峰。
11.復(fù)合光變?yōu)閱紊獾倪^程稱為                            。
12.某化合物分子式為C7H8O，在δ7.1,δ5.1,δ4.3三處均出現(xiàn)單峰，積分線高度比為5：1：2，該化合物結(jié)構(gòu)式為                   。
13.在色譜圖中，不正常的色譜峰主要有兩種：拖尾峰和             。
14.核磁共振譜由化學(xué)位移、       及峰面積積分曲線分別提供了含氫官能團、核間關(guān)系及氫分布等三方面的信息。
15.乙炔分子振動自由度為             。
二、問答題（共40分）
1.簡述電子躍遷的幾種類型，并說明躍遷所需要的能量大小順序。（8分）
2.簡述影響氫核化學(xué)位移的因素。（7分）
3.在色譜動力學(xué)理論中，譜帶展寬的主要因素有哪些？（7分）
4.簡述電子捕獲檢測器的測定原理。（8分）
5.請寫出下面二化合物發(fā)生Mclafferty重排的過程及重排離子的質(zhì)荷比。（10分）
三、計算與結(jié)構(gòu)分析（共28分）
1.采用某牌號ODS柱（4.6nm*250nm)分離A、B組分，結(jié)果測得柱效為16000cm-1，t0為1.83min,A、B兩組分的保留時間分別為tRA=5.24min,tRB=6.07min.請問：A、B兩組分的分離度？（10分）
2.結(jié)構(gòu)解析：某化合物C8H10O的三譜數(shù)據(jù)如下，試推斷其結(jié)構(gòu)式（各譜的主要數(shù)據(jù)應(yīng)得到合理的解釋）。（18分）
紅外數(shù)據(jù)：3000-3300cm-1,600cm-1,1100cm-1,1500cm-1
核磁共振譜：5H（δ7.0-7.5),2H(δ3.6-3.8),1H(δ3.4),2H(δ2.7-2.9)
質(zhì)譜：M122，碎片峰：104，92，91，77，65，51，39