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[機汽] 【華工考研院】23華工804高分子物理:結晶聚合物的結構模型

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發表于 2022-1-10 11:00 | 只看該作者 回帖獎勵 |倒序瀏覽 |閱讀模式
3.2.3 結晶聚合物的結構模型

(1)纓狀微束模型(也叫兩相模型)
結晶聚合物中,晶區與非晶區互相穿插,同時存在;晶區中,分子鏈互相平行排列形成規整的結構,但晶區尺寸很小,一根分子鏈可以同時穿過幾個晶區和非晶區;晶區無規取向,非晶區中分子鏈的堆砌完全無序。
解釋現象:聚合物的宏觀密度比晶胞的密度小,是由于晶區與非晶區的共存;聚合物拉伸后,X射線衍射圖上出現圓弧形,是由于微晶的取向;結晶聚合物熔融時有一定大小的熔限,是由于微晶的大小的不同;拉伸聚合物的光學雙折射現象,是因為非晶區中分子鏈取向的結果;對于化學反應和物理作用的不均勻性,是因為非晶區比晶區有比較大的可滲入性。

(2)折疊鏈模型
高分子鏈結晶是由于高分子鏈的反復折疊形成的。
解釋現象:高聚物單晶中存在扇形化作用是單晶中分子鏈發生規整折疊的結果;球晶也是以折疊鏈結構的小晶片為基本結構單元;球狀多為晶片聚集體。

(3)插線板模型
分子鏈從片晶出來后,并不在其近鄰處折回去,而是進入非品區后,或者進入到另一晶片中,或者以無規方式返回原晶片。一根分子鏈可以從一個晶片,通過非晶區,進入到另一個晶片中去。在結晶中,分子鏈基本上保持著它原來的總的構象,而只在進入晶格時作局部的調整。

(4)隧道折疊鏈模型
實際聚合物結晶大多是晶相與非晶相共存的,各種結晶模型都有其片面性,R. Hoseman綜合了各種結晶模型,提出了一種折中的模型,稱為隧道折疊鏈模型。這個模型綜合了在聚合物晶態結構中所可能存在的各種形態。適用于描述半結晶聚合物中復雜的結構形態。


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