【華工考研院】華工804高分子物理考點解析：柔順性！

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柔順性

高分子能夠改變其構象的性質叫做柔順性。

高分子鏈能形成的構象數越多，柔順性越好。

柔順性分為兩種，一種叫平衡態柔順性，一種叫動態柔順性。

平衡態柔順性

是指熱力學平衡條件下的柔性，取決于反式和旁氏構象能量之差。

動態柔順性

是指在外界條件下從一種平衡態構象向另外一種平衡態構象轉變的難易程度。

內旋轉的單鍵數目越多，內旋轉的阻力越小，構想數越大，鏈段越短，柔性越好。

靜態柔性和動態柔性有時一致，有時不一致。動態柔性用于高分子鏈在外力作用下的柔性表現，而高分子的鏈結構對其柔性的影響是對靜態柔性而言。

影響高分子鏈柔性的因素

它是決定性因素，影響最為顯著

主鏈結構：

主鏈全部是由單鍵組成的。

由于每個單鍵都能旋轉，因此，一般說來，柔性較好。鍵長 越長，鍵角越大，越易 內旋轉，柔順性越好 。

柔性順序 ：-Si-O- > > -C-N- -C-O-> -C-C-

這是因為氧原子周圍沒有其它的原子和基團，Si-O鍵的鍵長比C-O鍵要大，而且Si-O-  Si鍵角比C-O-C鍵角也要大。

主鏈中含有雙鍵

孤立雙鍵（非共軛）：使鄰近雙鍵的內旋轉變得容易 ，增加柔性。像順式聚1-4丁二烯。

共軛雙鍵：因為 共軛雙鍵的π電子云不具有軸對稱性，因此帶有共軛雙鍵的高分子鏈不能內旋轉。像聚苯撐 、聚乙炔，以及某些雜環高分子都是剛性分子。

主鏈中含有芳雜環結構

由于芳雜環結構不能內旋轉，所以主鏈中含有芳雜環 結構的高分子鏈，其柔順性比較差。如：聚碳酸酯  、聚苯醚等  、聚對苯二甲酸乙二醇酯等。并且這些較為耐高溫。

值得一提的是，纖維素等天然高分子，很多相鄰之間容易生成氫鍵，導致內旋轉較為困難，也是剛性高分子。