龍王之藍暴 發表于 2011-10-26 02:15
第一題(δG/δp)T =[δ(H-TS)/δp]T=(δH/δp)T - T * (δS/δp)T
其中 dH=S*dT+V*dP  所以 (δH/δp)T=V
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謝謝您哈 說實話 第一題沒看太懂 有得到一種答案是 直接使用dG=-SdT+VdP 在等溫情況下 dG=VdP 所以V是大于零的就這樣

第一題(δG/δp)T =[δ(H-TS)/δp]T=(δH/δp)T - T * (δS/δp)T
其中 dH=S*dT+V*dP  所以 (δH/δp)T=V
根據Maxwell 方程組 -(δS/δp)T=(δV/δT)p
原式=(δG/δp)T=V-T*(δV/δT)p
根據題設,單組分封閉系統可能是凝聚態物質(s,l)或氣態(g)
若是凝聚態自然無需多說,(δG/δp)T=0 這毫無疑問.
若是氣態,且為理想氣體
則符合理想氣體方程 pV=nRT  V=nRT/p    (δV/δT)p=nR/p
此時原式=(δG/δp)T=V-T*(δV/δT)p=V-T*nR/p =V - V=0
若是氣態,且為實際氣體
則符合實際氣體方程 (p-a/Vm^2)(Vm-b)=RT
由于分非體積功為0 所以不考慮分子間作用力產生的壓力 即 a/Vm^2 =0
所以 p(Vm-b)=RT  V=n(RT/p +b)    (δV/δT)p=nR/p
此時原式=(δG/δp)T=V-T*(δV/δT)p=V-T*nR/p = n(RT/p+b) - nR/p=nb
b是分子自身體積引起的體積修正值 而且b>0
所以此時原式=(δG/δp)T=V-T*(δV/δT)p=V-T*nR/p = n(RT/p -b) - nR/p=nb>0

現在回到這道題目上,綜合考慮這么多可能性(δG/δp)T>=0
要選不確定也是勉強可以的,但這道題根據理解的不同(主要是理想與非理想氣體的問題)答案有所差異.


第二題,選D是一定對的. 還記得熵的定義為 可逆過程熱(Q).溫(T)商 即 δS=Qr/T
因為可逆電池反應 Qr,m=+6000J/mol 所以  δS=6000/300 J/K*mol=20J/K*mol

第三題 是選A 密閉絕熱體系 那咱們就認為這個屋子的體積是恒定的好了(OMG...)他為什么不說是孤立體系呢,那樣我就完全放心了...
電流要做功 別的啥都不變,電功的效果就是使房間升溫....真無聊這題...