【804高分子物理】華工考點(diǎn)解析：高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)！...

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高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)

高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是指高分子鏈之間的排列和堆砌結(jié)構(gòu)，也稱為超分子結(jié)構(gòu)。

高分子之間的相互作用對(duì)聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)具有重要影響。

分子間作用力，又稱范德華力，是存在于中性分子或原子之間的一種弱堿性的電性吸引力。

它有三個(gè)來源：

①極性分子的永久偶極矩之間的相互作用。

②一個(gè)極性分子使另一個(gè)分子極化，產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極矩并相互吸引。

③分子中電子的運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生瞬時(shí)偶極矩，它使鄰近分子瞬時(shí)極化，后者又反過來增強(qiáng)原來分子的瞬時(shí)偶極矩；這種相互耦合產(chǎn)生靜電吸引作用，這三種力的貢獻(xiàn)不同，通常第三種作用的貢獻(xiàn)最大。

分子間作用力只存在于分子與分子之間或惰性氣體原子間的作用力，具有加和性，屬于次級(jí)鍵。

靜電力，是極性分子與極性分子之間的固有偶極與固有偶極之間的靜電引力。因?yàn)閮蓚€(gè)極性分子相互接近時(shí)，同極相斥，異極相吸，使分子發(fā)生相對(duì)轉(zhuǎn)動(dòng)，極性分子按一定方向排列，并由靜電引力互相吸引。當(dāng)分子之間接近到一定距離后，排斥和吸引達(dá)到相對(duì)平衡，從而使體系能量達(dá)到最小值，本質(zhì)是靜電引力，取向力與分子偶極矩的平方成正比，與熱力學(xué)溫度成反比，與分子間距離的3次方成反比。

永久偶極-永久偶極之間的相互作用，是極性分子之間的永久偶極之間的相互吸引力，作用能一般在13-20 kJ/mol之間，極性高聚物例子pvc、pmma、pva，靜電力與溫度有關(guān)，溫度上升，作用力減小。

誘導(dǎo)力

誘導(dǎo)力在極性分子和非極性分子之間以及極性分子和極性分子之間都存在誘導(dǎo)力。

由于極性分子偶極所產(chǎn)生的電場對(duì)非極性分子發(fā)生影響，使非極性分子電子云變形(即電子云被吸向極性分子偶極的正電的一極)，結(jié)果使非極性分子的電子云與原子核發(fā)生相對(duì)位移，本來非極性分子中的正、負(fù)電荷重心是重合的，相對(duì)位移后就不再重合，使非極性分子產(chǎn)生了偶極。

這種電荷重心的相對(duì)位移叫做“變形”，因變形而產(chǎn)生的偶極，叫做誘導(dǎo)偶極，以區(qū)別于極性分子中原有的固有偶極。誘導(dǎo)偶極和固有偶極就相互吸引，這種由于誘導(dǎo)偶極而產(chǎn)生的作用力，叫做誘導(dǎo)力。在極性分子和極性分子之間，除了取向力外，由于極性分子的相互影響，每個(gè)分子也會(huì)發(fā)生變形，產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極。其結(jié)果使分子的偶極距增大，既具有取向力又具有誘導(dǎo)力。在陽離子和陰離子之間也會(huì)出現(xiàn)誘導(dǎo)力

是極性分子的永久偶極與它在其它分子上引起的誘導(dǎo)偶極之間的相互作用力。它不僅存在極性分子與非極性分子之間，也存在于極性分子與極性分子之間。誘導(dǎo)力的作用能一般在6-13 kJ/mol，與溫度無關(guān)。

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