【復(fù)習(xí)筆記】23華工《830生物化學(xué)》考研知識(shí)之三羧酸循環(huán)...

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三羧酸循環(huán)（二）

（4）能量

1分子丙酮酸生成 1 分子乙酰 CoA，產(chǎn)生 1 分子 NADH（3ATP）。

  循環(huán)的途徑

① 輔酶 A 與草酰乙酸縮合，生成檸檬酸

由檸檬酸縮合酶催化，高能硫酯鍵水解推動(dòng)反應(yīng)進(jìn)行。受 ATP、NADH、琥珀酰輔酶 A 和長鏈脂肪酰輔酶 A 抑制。ATP 可增加對(duì)乙酰輔酶 A 的 Km。氟乙酰輔酶 A 可形成氟檸檬酸，抑制下一步反應(yīng)的酶，稱為致死合成，可用于殺蟲劑。

② 檸檬酸異構(gòu)化，生成異檸檬酸

由順烏頭酸酶催化，先脫水，再加水。是含鐵的非鐵卟啉蛋白。需鐵及巰基化合物（谷胱甘肽或 Cys等）維持其活性。

③ 氧化脫羧，生成α-酮戊二酸

第一次氧化，由異檸檬酸脫氫酶催化，生成 NADH 或 NADPH。中間物是草酰琥珀酸。是第二個(gè)調(diào)節(jié)酶，能量高時(shí)抑制。生理?xiàng)l件下不可逆，是限速步驟。細(xì)胞質(zhì)中有另一種異檸檬酸脫氫酶，需 NADPH，不是別構(gòu)酶。其反應(yīng)可逆，與 NADPH 還原當(dāng)量有關(guān)。

④ 氧化脫羧，生成琥珀酰輔酶 A

第二次氧化脫羧，由α-酮戊二酸脫氫酶體系催化，生成 NADH。其中 E1 為α-酮戊二酸脫氫酶，E2 為琥珀酰轉(zhuǎn)移酶，E3 與丙酮酸脫氫酶體系相同。機(jī)制類似，但無共價(jià)調(diào)節(jié)。

⑤ 分解，生成琥珀酸和 GTP

是唯一一個(gè)底物水平磷酸化，由琥珀酰輔酶 A 合成酶（琥珀酰硫激酶）催化。GTP 可用于蛋白質(zhì)合成，也可生成 ATP。需鎂離子。

⑥ 脫氫，生成延胡索酸

第三步氧化還原反應(yīng)，由琥珀酸脫氫酶催化，生成 FADH2。琥珀酸脫氫酶位于線粒體內(nèi)膜，直接與呼吸鏈相連。FADH2 不與酶解離，電子直接轉(zhuǎn)移到酶的鐵原子上。

⑦ 水化，生成蘋果酸

由延胡索酸酶催化，是反式加成，只形成 L-蘋果酸。

⑧ 脫氫，生成草酰乙酸

第四次氧化還原，由 L-蘋果酸脫氫酶催化，生成 NADH。反應(yīng)在能量上不利，由于草酰乙酸的消耗而進(jìn)行

總結(jié)：

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